《安全生產(chǎn)法》第二十六條規(guī)定：高危企業(yè)從業(yè)人員應(yīng)當(dāng)接受安全生產(chǎn)教育和培訓(xùn)，掌握本職工作所需的安全生產(chǎn)知識，提高安全生產(chǎn)技能，增強事故預(yù)防和應(yīng)急處理能力。根據(jù)《生產(chǎn)經(jīng)營單位安全培訓(xùn)規(guī)定》（原國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局令第3號）第十三條規(guī)定“生產(chǎn)經(jīng)營單位新上崗的從業(yè)人員，崗前安全培訓(xùn)時間不得少于24學(xué)時。煤礦、非煤礦山、危險化學(xué)品、煙花爆竹、金屬冶煉等生產(chǎn)經(jīng)營單位新上崗的從業(yè)人員安全培訓(xùn)時間不得少于72學(xué)時，每年再培訓(xùn)的時間不得少于20學(xué)時。”
《危險貨物分類和品名編號》（GB6944）規(guī)定，危險貨物是指具有爆炸、易燃、毒害、感染、腐蝕、放射性等危險特性，在運輸、儲存、生產(chǎn)、經(jīng)營、使用和處置中，容易造成人身傷亡、財產(chǎn)損毀或環(huán)境污染而需要特別防護的物質(zhì)和物品。
一、考證類別
（一）危險化學(xué)品經(jīng)營單位主要負(fù)責(zé)人；
（二）危險化學(xué)品經(jīng)營單位安全生產(chǎn)管理人員。
二、考證要求
（一）初訓(xùn)：未取得《安全生產(chǎn)知識和管理能力考核合格證》的危險化學(xué)品生產(chǎn)、經(jīng)營單位的主要負(fù)責(zé)人和安全管理人員。
（二）換證：已取得《安全生產(chǎn)知識和管理能力考核合格證》，且證書有效期已到期的持證人員。
危險化學(xué)品安全作業(yè)：指從事危險化工工藝過程操作及化工自動化控制儀表安裝、維修、維護的作業(yè)。
1、光氣及光氣化工藝作業(yè)：
2、氯堿電解工藝作業(yè)：
3、氯化工藝作業(yè)：
4、硝化工藝作業(yè)：
5、合成氨工藝作業(yè)：
6、裂解（裂化）工藝作業(yè)：：
7、氟化工藝作業(yè)：
8、加氫工藝作業(yè)：
9、重氮化工藝作業(yè)：
10、氧化工藝作業(yè)：
11、過氧化工藝作業(yè)：
12、胺基化工藝作業(yè)：
13、磺化工藝作業(yè)：
14、聚合工藝作業(yè)：
15、烷基化工藝作業(yè)：
16、新型煤化工工藝作業(yè)：
17、電石生產(chǎn)工藝作業(yè)：
18、偶氮化工藝作業(yè)：
19、化工自動化控制儀表作業(yè)：
20、危險化學(xué)品倉儲作業(yè)：
培訓(xùn)對象：
危險化學(xué)品生產(chǎn)經(jīng)營單位從業(yè)人員（含新員工、繼續(xù)教育員工，班組長）。危險化學(xué)品生產(chǎn)經(jīng)營單位從業(yè)人員是指危化品管理人員，包括廠長經(jīng)理、生產(chǎn)廠長經(jīng)理、倉庫保管人員。危險化學(xué)品生產(chǎn)一線員工（危化品操作工）、危化品采購人員等。
氯化工藝基本知識
一、氯化工藝的概念
氯化是化合物的分子中引人氯原子的反應(yīng)，包含氯化反應(yīng)的工藝過程為氯化工藝，主要包括取代氯化、加成氯化、氧氯化等。化工生產(chǎn)中的這種取代過程是直接用氯化劑處理被氯化的原料。在被氯化的原料中，比較重要的有甲烷、乙烷、戊烷、天然氣苯、甲苯基萘等。常用的氯化劑有液態(tài)或氣態(tài)的氯、氣態(tài)氯化氫和各種濃度的鹽酸、磷酰氯(三氯氧化磷)、三氯化磷、硫酰氯(二氯硫酰)、次氯酸鈣(漂白粉)等。
在氯化過程中，不僅原料與氯化劑發(fā)生反應(yīng)，其所生成的氯化衍生物也與氯化劑發(fā)生反應(yīng)，因此，在反應(yīng)產(chǎn)物中除一氯取代物外，總是含有二氯及三氯取代物。所以氯化反應(yīng)的產(chǎn)物是各種不同濃度的氯化產(chǎn)物的混合物。氯化過程往往伴有氯化氫氣體的生成。
二、氯化反應(yīng)的分類
按照被氯化物的結(jié)構(gòu)性質(zhì)和要求，氯化反應(yīng)可分為取代氯化、加成氯化和置換氯化。
1.取代氯化
取代氯化指的是在烷烴、芳烴及其側(cè)鏈上引入氯元素生產(chǎn)氯代芳烴、烷烴及其衍生物的反應(yīng)。典型工藝有：
(1)氯取代烷烴的氫原子制備氯代烷烴；
(2)氯取代苯的氫原子生產(chǎn)六氯化苯；
(3)氯取代萘的氫原子生產(chǎn)多氯化萘，
(4)甲醇與氯反應(yīng)生產(chǎn)氯甲烷；
(5)乙醇和氯反應(yīng)生產(chǎn)氯乙烷(氯乙醛類);
(6)醋酸與氯反應(yīng)生產(chǎn)氯乙酸；
(7)氯取代甲苯的氫原子生產(chǎn)芐基氯等。
2.加成氯化
加成氯化指的是不飽和烴類及其衍生物的氯化。典型工藝有：
(1)乙烯與氯加成氯化生產(chǎn)1,2—二氯乙烷；
(2)乙炔與氯加成氯化生產(chǎn)1,2—二氯乙烯；
(3)乙炔和氯化氫加成生產(chǎn)氯乙烯等。
3.氧氯化
氧氯化是介于取代氯化和加成氯化之間的一種氯化方法。典型工藝有：
(1)乙烯氧氯化生產(chǎn)二氯乙烷；
(2)丙烯氧氯化生產(chǎn)1,2—二氯丙烷；
(3)甲烷氧氯化生產(chǎn)甲烷氯化物；
(4)丙烷氧氯化生產(chǎn)丙烷氯化物等。
除了這些常見的氯化工藝外，還有其他可被歸為氯化工藝的反應(yīng)，如硫與氯反應(yīng)生成一氯化硫，四氯化鈦的制備，黃磷與氯氣反應(yīng)生成三氯化磷、五氯化磷等。
三、氯化反應(yīng)的典型工藝過程
氯化反應(yīng)在危險化學(xué)品生產(chǎn)中比較常見，本教材將以苯的取代氯化以及氯乙烯的生產(chǎn)為例進行介紹。
(一)苯的取代氯化工藝
1.反應(yīng)原理
以三氯化鐵為催化劑、氯氣為氯化劑，催化氯化生成氯苯：
2.反應(yīng)器及氯化方式
苯催化氯化反應(yīng)器有釜式反應(yīng)器、多釜串聯(lián)反應(yīng)器、塔式反應(yīng)器，操作方式分間歇法和連續(xù)法。
(1)間歇法干燥的苯投入氯化反應(yīng)釜，加入苯量1%鐵屑，以通氯速度控制溫度(40——60℃),以氯化液相對密度(15℃)控制氯化終點。
(2)連續(xù)法在填充鐵屑或無水三氯化鐵的反應(yīng)器中連續(xù)通入苯和氯氣，氯化在苯沸騰溫度下進行，以過量苯蒸發(fā)一冷凝移出反應(yīng)熱，連續(xù)采出氯化液。不同反應(yīng)器及操作方式對氯化產(chǎn)物組成的影響。
(3)沸騰氯化器，如圖2-1所示，氯化在苯沸騰條件下進行，過量苯汽化移出反應(yīng)熱。
氯化器為高徑較大塔器，內(nèi)襯防腐耐酸磚，內(nèi)裝鐵環(huán)催化劑兼作填料，可增大氣液相傳質(zhì)面積，改善流動狀態(tài)。塔底爐條支承填料，擴大部分內(nèi)置兩層擋板，促使氣液分離。
苯取代氯化物以一氯化產(chǎn)物為主。氯化深度是控制反應(yīng)質(zhì)量的重要因素。氯化液組成不同，相對密度不同。氯化液相對密度越小，苯含量越高，氯化深度越低；氯化液相對密度越大，二氯化物的含量越高，氯化深度越高。氯化深度即參加反應(yīng)的原料質(zhì)量分?jǐn)?shù)。降低氯化深度，可提高一氯化物產(chǎn)率，降低多氯化物產(chǎn)率，苯循環(huán)量增大，操作費用和物料損耗增多，設(shè)備生產(chǎn)能力下降。
以測定反應(yīng)器出口氯化液相對密度控制氯化深度。表2-2是苯沸騰氯化的氯化液相對密度與產(chǎn)物組成的關(guān)系。
(4)氯化工藝流程如圖2-2所示。干燥后的苯和氯氣，按比例計量后由塔底進料，其中部分氯氣與鐵環(huán)反應(yīng)生成三氯化鐵溶于苯；溫度控制在75——80℃,反應(yīng)在沸騰狀態(tài)下進行，反應(yīng)熱由過量苯蒸發(fā)帶出，蒸出的苯循環(huán)使用；塔上部溢出的氯化液經(jīng)過液封、石墨冷卻器去水洗、中和、精餾，分離氯苯、回收二氯苯；塔頂尾氣含有苯及氯化氫氣體，經(jīng)冷凝器冷凝分離出的苯返回氯化塔，未凝氯化氫經(jīng)水吸收處理。氯化液相對密度(15℃)控制在0.935——0.950,氯化液組成為：氯苯25%——30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同)、苯66%——74%、多氨苯<1%。
(二)氯乙烯的生產(chǎn)工藝
氯乙烯的生產(chǎn)方法主要有乙炔法、乙烯法、聯(lián)合法、氧氯化法等，本教材將以氧氯化法生產(chǎn)氯乙烯為例進行介紹。
1.工藝流程
圖2-3所示為PPG化學(xué)工業(yè)公司氧氯化法生產(chǎn)氯乙烯的工藝流程，由于二氯乙烷熱裂解產(chǎn)生的氯化氫全部在氧氯化反應(yīng)中消耗掉，故又稱為平衡型氯乙烯生產(chǎn)工藝流程。流程由三大工藝組成：乙烯液相加成氯化生成1,2-二氯乙烷；乙烯氣相氧氯化生成1,2-二氯乙烷；1,2-二氯乙烷熱裂解生成氯乙烯。
2.主要參數(shù)及反應(yīng)條件
乙烯液相加成氯化的反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度50℃左右，催化劑為FeCl₃,它在氯化液中的濃度維持在250——300μg·g-1[或w(FeCl₃)=0.025%——0.03%],乙烯與氯氣的比n(乙烯):n(氯氣)=1.1:1,即乙烯是過量的。
乙烯氣相氧氯化的反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度225——290 ℃,壓力為1.0 MPa,采用CuCl₂/γ-Al₂CO₃或改良的CuCl₂-KCl/γ-Al₂O₃為催化劑，催化劑中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%——6%[折算成w(CuCl₂)=11%——13%],n(乙烯):n(氯化氫):n(氧=1:2:0.5。
由加成氯化和氧氯化生成的粗二氯乙烷進入脫輕組分塔和脫重組分塔。輕組分含有微量氯化氫氣體，需經(jīng)洗滌后方可利用。重組分中含有較多的二氯乙烷，需經(jīng)壓蒸餾回收二氯乙烷后作進一步處理。所得二氯乙烷純度很高，可達(dá)99%左右。進入熱裂解爐，操作條件為：溫度430——530℃,壓力2.7MPa,催化劑為浮石或活性炭。反應(yīng)轉(zhuǎn)化率可達(dá)50%——60%,氯乙烯選擇性為95%,熱裂解產(chǎn)物在氯化氫回收塔蒸出純度達(dá)99.8%的氯化氫，內(nèi)含炔烴，若有必要，還需經(jīng)加氫脫炔后才能用作氧氯化原料；在氯乙烯精餾塔中，塔頂餾出純度為99.9%的成品氯乙烯、塔釜二氯乙烷內(nèi)含有熱裂解生成的重組分，送二氯乙烷精制工序處理。
